PVDF的合成及处理:
PVDF可以利用气态的偏二氟乙烯单体通过自由基(或受控自由基)聚合过程合成。后续还要进行熔铸或溶液处理(比如溶液浇铸、旋涂或薄膜流延)。同时还要制备朗缪尔-布洛杰特薄膜。基于溶液的处理常用到的溶剂包括二甲基甲酰胺以及丁酮。在水性乳液聚合中,常用含氟表面活性剂,阴离子形式的全氟酸,来作为加工助剂,用于增溶单体。相较于其他含氟聚合物,聚偏二氟乙烯的熔点较低(约177°C),因而较易进行熔化处理。
处理后的材料通常处于不具压电性的α相。为了使其转化为具有压电性的β相,材料通常还要经过拉伸或退火处理。微米级厚度的PVDF薄膜可以不经过这种处理,薄膜与基板间残余的应力足以令其转化为β相。
为了获得压电响应,材料先要在强电场中进行极化。极化电场通常要大于30MV/m。为了获得较大的压电响应,较厚的薄膜(厚度大于100µm)要在极化过程中加热,温度在70-100°C之间。
机械力化学中一种定量脱氟处理可以较为环保地处理PVDF废料。
共聚物
PVDF的共聚物也可用于制作压电材料与电致伸缩材料。其中*常用的共聚物是偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物,比例通常约为50:50 wt% 或65:35 wt%(相当于56:44mol%或70:30mol%)。另一种常用的共聚物是偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物。它们通过提高材料的结晶性来改善压电响应。
由于共聚物的结构单元比纯PVDF的极性小,因而上述共聚物通常结晶度也较高。这将导致其压电响应更大:偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物的d33高达−38pC/N,而纯PVDF相应数值为−33pC/N。
三元共聚物
PVDF的三元共聚物可以用于制造机电致应变材料。较为常用的PVDF基三元聚合物包括偏二氟乙烯-三氟乙烯- 三氟氯乙烯共聚物以及偏二氟乙烯-三氟乙烯-氯氟乙烯共聚物。这种基于弛豫铁电体的三元共聚物可以通过向偏二氟乙烯-三氟乙烯聚合物链(本身是铁电体)中随机掺入膨松的三氟氯乙烯来制造。这种随机掺杂的过程会破坏铁电体极性相的长程有序性,从而产生纳米极性畴。当施加电场时,无序的纳米极性畴的构象会变为全反式构象,这会导致材料具有较大的电致应变和室温下较高的的介电常数(~50)。
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